CO2是能量與生命循環(huán)過(guò)程中的重要媒介,在大氣、工業(yè)過(guò)程、生物體內(nèi)大量存在,但10ppm以下濃度的CO2穩(wěn)定分析一直是國(guó)內(nèi)氣體分析領(lǐng)域的難題,市場(chǎng)中得到廣泛認(rèn)可的10ppm以下量程二氧化碳分析儀主要由國(guó)外廠家提供,國(guó)內(nèi)相關(guān)產(chǎn)品在穩(wěn)定性、零點(diǎn)漂移、使用體驗(yàn)等方面還有一定差距。為此我們?cè)谇捌贕FC紅外產(chǎn)品研發(fā)的基礎(chǔ)上,通過(guò)反射鏡鍍膜保護(hù)、光路優(yōu)化、空氣背景隔絕、溫度補(bǔ)償策略等方面下功夫,又經(jīng)過(guò)近一年時(shí)間的努力,推出了這款Wind-CO2-L3型微量CO2分析模組,期望能提高國(guó)產(chǎn)紅外在10ppm以下微量CO2分析中的應(yīng)用體驗(yàn)。
1、 原理與特點(diǎn)
本模組采用GFC紅外非色散測(cè)量原理,采用大功率紅外光源、高靈敏度光電探測(cè)器和懷特池氣室,內(nèi)置相關(guān)輪濾波氣室。相關(guān)輪濾波氣室中包含兩個(gè)濾波氣室,分別封入氮?dú)夂透邼舛菴O2,濾波氣室以固定頻率進(jìn)行旋轉(zhuǎn)切光。紅外光分別經(jīng)過(guò)濾波氣室后進(jìn)入懷特池氣室(測(cè)量氣室),而后通過(guò)濾光片到達(dá)探測(cè)器。紅外光透過(guò)氮?dú)鉃V波氣室時(shí)作為測(cè)量通道,透過(guò)CO2濾波氣室時(shí)作為參比通道。
本模組具有以下特點(diǎn):
(1)分辨率可達(dá)0.01ppm,室溫環(huán)境下周數(shù)據(jù)波動(dòng)約0.1ppm。
(2)模組采用了高精度溫度補(bǔ)償模型,取代了恒溫結(jié)構(gòu),使儀表集成更加簡(jiǎn)單,也可以適用于便攜儀表。
(3)氣室內(nèi)部反射鏡鍍硬質(zhì)保護(hù)膜,污染時(shí)可以進(jìn)行擦拭維護(hù)。
2、測(cè)試注意事項(xiàng)
10ppm量程的CO2模組是一種高精度分析模組,測(cè)試時(shí)需要注意以下事項(xiàng)。
(1)預(yù)熱問(wèn)題
盡管模組沒有進(jìn)行恒溫,但光源、電路仍會(huì)產(chǎn)生熱量,因此剛上電需要預(yù)熱,至少需要30分鐘,建議預(yù)熱2小時(shí)以上,使整個(gè)模組的溫度平衡,否則可能會(huì)對(duì)結(jié)果產(chǎn)生0.1~0.2ppm的影響。
(2)零點(diǎn)吹掃問(wèn)題
長(zhǎng)時(shí)間沒有使用,如果需要測(cè)試零點(diǎn),建議上電時(shí)可以通入零點(diǎn)氣,將氣室內(nèi)的空氣排干凈。特別注意的是標(biāo)定零點(diǎn)時(shí)通氮?dú)饣蛘邩?biāo)氣的時(shí)間不少于20分鐘,或者確保通標(biāo)氣時(shí)讀數(shù)已經(jīng)穩(wěn)定,以防氣室內(nèi)氣體實(shí)際未吹掃到零點(diǎn)而將其標(biāo)定到零點(diǎn),這樣標(biāo)定完長(zhǎng)時(shí)間通零點(diǎn)氣或者氮?dú)?,讀數(shù)可能為負(fù)值。
(3)背景干擾問(wèn)題
進(jìn)行CO2測(cè)量時(shí),盡管采用了相關(guān)輪濾波降低了干擾性,但高濃度的CH4、CO等氣體仍然會(huì)產(chǎn)生一定的干擾,對(duì)于數(shù)個(gè)PPM CO2的測(cè)量,影響無(wú)法忽略,因此在有高濃度CH4等氣體存在時(shí),需要注意進(jìn)行補(bǔ)償。
3. 測(cè)試數(shù)據(jù)
下面介紹一下測(cè)試數(shù)據(jù)。
(1)線性誤差測(cè)試
對(duì)于0~10ppm的檢測(cè)模塊,分別通入1、3、5、7、9ppm的標(biāo)氣,通氣3分鐘后記錄數(shù)據(jù),測(cè)試數(shù)據(jù)如圖1所示。最大絕對(duì)誤差0.05ppm,小于量程的1%FS。
圖1 模塊線性誤差測(cè)試數(shù)據(jù)
(2)分辨率測(cè)試
模組上電預(yù)熱穩(wěn)定后,通氣測(cè)試模組的實(shí)際分辨率。通過(guò)配氣機(jī)分別配通入1ppm、1.05ppm、1.1ppm、1.15ppm、1.2ppm、1.25ppm、1.3ppm、1.4ppm、1.5ppm、1.6ppm、1.7ppm的氣體,檢測(cè)結(jié)果如圖2所示,模組實(shí)際分辨率優(yōu)于0.05ppm,縱坐標(biāo)為濃度值,橫坐標(biāo)為數(shù)據(jù)點(diǎn)數(shù)。
圖2模塊分辨率測(cè)試數(shù)據(jù)
(3)穩(wěn)定性
我們將0~10ppm量程的CO2模塊在室內(nèi)自然環(huán)境中連續(xù)運(yùn)行7天,期間以200ml/min不間斷通入氮?dú)猓刻煊^察數(shù)據(jù)的波動(dòng)區(qū)間,找出最大最小值,測(cè)量結(jié)果如圖3所示。從實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)可見,24小時(shí)最大最小不超過(guò)0.1ppm,模組運(yùn)行7天最大最小值差為0.13ppm。
圖3 用氮?dú)鉁y(cè)試模塊0點(diǎn)穩(wěn)定性
將2ppm標(biāo)氣以500ml/min連續(xù)通入模塊50分鐘,測(cè)量結(jié)果如圖4所示。從實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)看,模塊實(shí)際最大波動(dòng)范圍為0.05ppm。
圖4 用2ppm標(biāo)氣測(cè)試模塊穩(wěn)定性
(4)重復(fù)性測(cè)試
依次通入氮?dú)夂?0ppm的CO2標(biāo)氣,重復(fù)6次,得到的結(jié)果如表1所示(采用液氮?dú)饣髿怏w標(biāo)定的零點(diǎn))。
表1 重復(fù)性測(cè)試數(shù)據(jù)

(5)響應(yīng)速度測(cè)試
測(cè)試響應(yīng)速度,當(dāng)模組通入7ppm標(biāo)氣穩(wěn)定后,通入9ppm標(biāo)氣,數(shù)據(jù)變化趨勢(shì)如圖5所示。橫坐標(biāo)為時(shí)間,單位秒,縱坐標(biāo)為濃度,單位ppm。從數(shù)據(jù)來(lái)看該模塊t90響應(yīng)時(shí)間在30S以內(nèi)。
圖7響應(yīng)時(shí)間測(cè)試數(shù)據(jù)
(6)高低溫影響測(cè)試
將0~10ppm的CO2模塊放于溫箱中,將溫箱的溫度設(shè)置為25℃,待溫度穩(wěn)定后,通入氮?dú)狻?ppm、10ppm和20ppm,記錄結(jié)果。然后依次將溫箱溫度設(shè)定為7℃、37℃,待溫度點(diǎn)穩(wěn)定后,通入氮?dú)狻?ppm、10ppm和20ppm氣體,分別記錄結(jié)果。最后結(jié)果如表2所示??梢娫?~37℃范圍內(nèi),最大偏差為0.14ppm。
表2 模塊溫度影響測(cè)試

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