眾所周知,基于紅外非色散原理(NDIR)制作的紅外氣體傳感器可能存在背景氣體交叉干擾。你了解其中原因嗎?你了解了其一你還了解潛伏極深的其二嗎?下面帶你去了解你未必知道的鬼魅型紅外氣體分析交叉干擾。
1. 常規(guī)紅外氣體交叉干擾
對(duì)于紅外氣體分析交叉干擾最直接的解釋是因?yàn)橹羞h(yuǎn)紅外窄帶濾光片的半寬造成的,這種濾光片的半寬一般達(dá)到90nm或180nm,這個(gè)范圍可能有多種氣體具有吸收作用,因此造成互相干擾。
如圖1、圖2所示分別為CO2與CH4在2200~2450cm-1(即波長(zhǎng)4~4.5um)之間的吸收強(qiáng)度,CO2的最高吸收強(qiáng)度為3.5*e-18左右,而在這段范圍內(nèi)還存在的甲烷的吸收,最高強(qiáng)度小于4*e-22,吸收強(qiáng)度大約相差4個(gè)數(shù)量級(jí)左右。
按此推算,同等光程下,大約1%的甲烷對(duì)光能的吸收作用相當(dāng)于1ppm的二氧化碳吸收信號(hào),即1%的甲烷可以造成二氧化碳約1ppm的誤差。這個(gè)粗略計(jì)算的數(shù)據(jù)與我們研制的天然氣專(zhuān)用CO2紅外NDIR檢測(cè)模塊(量程0~100ppm)的試驗(yàn)數(shù)據(jù)接近。
圖1 CO2氣體在4~4.5um的吸收譜線(xiàn)
圖2 CH4氣體在4~4.5um的吸收譜線(xiàn)
這種直接的吸收線(xiàn)干擾是最容易理解的,也是我們說(shuō)的常規(guī)紅外氣體交叉干擾原因。其他干擾包括H2O對(duì)CH4的干擾、CO2與CO之間的干擾等等,對(duì)于紅外NDIR原理的使用需要對(duì)交叉干擾進(jìn)行精心設(shè)計(jì)與分析。
然而,交叉干擾的原因只有這一個(gè)嗎?當(dāng)然不是。
2. 鬼魅型紅外氣體交叉干擾
我們?cè)賮?lái)看看CO2對(duì)CH4的干擾。也即在類(lèi)似沼氣的測(cè)量過(guò)程中會(huì)發(fā)生什么樣的交叉干擾呢?如圖3、圖4為CO2和CH4在2900~3100cm-1(即波長(zhǎng)3.22~3.45um)之間的吸收譜線(xiàn),紅外CH4模塊就是使用的這一波段。
圖3 CO2氣體在3.22~3.45um的吸收譜線(xiàn)
圖4 CH4氣體在3.22~3.45um的吸收譜線(xiàn)
從圖中可以看出,相同濃度等級(jí)的CO2應(yīng)不會(huì)對(duì)CH4產(chǎn)生干擾。我們來(lái)看實(shí)驗(yàn)。
以下為我們研制的低成本紅外小模塊進(jìn)行的測(cè)試實(shí)驗(yàn)。試驗(yàn)?zāi)K為甲烷傳感器,量程0~100%,
測(cè)試前已經(jīng)經(jīng)過(guò)校準(zhǔn),線(xiàn)性誤差小于1%。試驗(yàn)一:將高純CO2氣體通入量程為0~100%的6支CH4傳感器,結(jié)果如表1所示。
表1 在5個(gè)甲烷模塊中通入100%CO2的結(jié)果
從結(jié)果看,單純的CO2對(duì)甲烷傳感器并沒(méi)有顯著的干擾。
試驗(yàn)二:將20%、50%、80%的CH4氣體(背景氣為CO2)分別通入CH4傳感器,測(cè)試交叉干擾,結(jié)果如表2所示。
表2 不同濃度甲烷通入甲烷模塊測(cè)量結(jié)果
(平衡氣CO2)
神奇的現(xiàn)象出現(xiàn)了,高純CO2未對(duì)甲烷模塊產(chǎn)生干擾,但CO2與甲烷的混合氣體對(duì)結(jié)果產(chǎn)生了明顯干擾,而且三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)氣體中,當(dāng)CO2濃度為50%時(shí)產(chǎn)生的干擾大于CO2背景為80%和20%時(shí)產(chǎn)生的干擾。為了防止由于模塊本身的問(wèn)題造成的影響,我們還利用了某國(guó)外品牌傳感器進(jìn)行了相同試驗(yàn),也出現(xiàn)了類(lèi)似的交叉干擾。也就是說(shuō)這個(gè)干擾確實(shí)存在。
在發(fā)現(xiàn)該問(wèn)題的初期,為了尋找原因,我們咨詢(xún)了多位業(yè)內(nèi)進(jìn)行光譜研究的學(xué)者,也翻閱了一些理論書(shū)籍。
綜合起來(lái),一個(gè)可能的原因是不同的氣體混合,由于分子之間的碰撞等原因,會(huì)對(duì)氣體吸收譜線(xiàn)的展寬等造成影響,即影響了吸收譜線(xiàn)本身的吸收強(qiáng)度。我們?cè)谶M(jìn)行激光吸收光譜(TDLAS)的露點(diǎn)傳感器開(kāi)發(fā)時(shí)也遇到了類(lèi)似問(wèn)題,同樣的露點(diǎn)在氧氣背景和氮?dú)獗尘爸械奈諒?qiáng)度完全不一樣,有時(shí)間后面與大家一起分享這個(gè)現(xiàn)象。
3.解決方法
對(duì)于常規(guī)的交叉干擾可以采用
增加濾波氣室、采用更窄半寬的濾光片等辦法減小干擾,也可以采用對(duì)背景氣進(jìn)行測(cè)量,然后進(jìn)行補(bǔ)償?shù)霓k法進(jìn)行交叉干擾消除。筆者的天然氣專(zhuān)用CO2氣體分析模塊就是采用最后一種方法消除交叉干擾,也可以達(dá)到較理想的效果。
對(duì)于第二種原因造成的交叉干擾,以上方法均無(wú)法解決,
需要根據(jù)具體的使用工況進(jìn)行精心的帶背景氣標(biāo)定,以克服這種干擾。同時(shí),如果使用過(guò)程中如果對(duì)這類(lèi)原因沒(méi)有認(rèn)知,可能有時(shí)存在檢測(cè)誤差也不一定能及時(shí)發(fā)現(xiàn)。